聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)是20世纪90年代商业化的聚酯新品种。与PET一样,PEN可以加工成薄膜、纤维、中空容器和片材。由于其综合性能优异,有广阔的潜在市场,因而引起世界聚酯行业的关注。然而自1997年Amoco公司产能为2.7万吨/年的PEN原料2,6一萘二甲酸二甲酯(2,6-NDC)生产装置开车以来,尽管技术已趋成熟,通过完善工艺,装置能力已达到3.5万吨/年,产品价格较中试时有了大幅度下降,但是与PET相比仍处于过高的水平,在大多数应用领域,PEN的性能/价格比难以与PET相竞争,因此大大限制了PEN的发展。目前全球生产PEN的企业仅有帝人集团、东洋纺、三菱化学、钟纺、UniPET、M&G(收购Shell公司的PET、PEN事业)、KOSA、杜邦及Kolon等为数不多的聚酯相关企业。除帝人外,产品只是PEN切片。另外还有一些聚酯生产厂商(如伊斯曼化学)在摸透了PEN制造和应用技术并申请了多项专利之后,蓄势待发,等待有利时机进入PEN领域。近年来,PEN薄膜主要应用于磁带的基带、柔性印刷电路板、电容器膜、F级绝缘膜等方面,而PEN薄膜新的用途仍然在不断开发中。如数据磁带,数据磁盘的种类有DDS(数字、数据、储存),8MM数据磁带,1/4英寸磁带,DDS的需求量较大。根据DDS的记忆容量公别为Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ型。Ⅱ、Ⅲ型为聚芳酰胺膜,Ⅰ型为PEN与PET共用型。记忆容量为2G,90MM的PEN薄膜代替。从记忆容量来考虑,Ⅰ型几乎全部被PEN占领。随着手机及小型携带机械的发展,薄膜电容器的需求也不断增大。目前,虽然这方面市场规模虽小,但将是一个很有发展前途的领域。另外,由于PEN膜的耐热性、薄膜强度较好,用于汽车传感器及绝缘零配件方面也有一定的发展前途。再者,F级绝缘膜蕞具有应用前景。一般的PET薄膜只可达到E级(长期使用温度为120度),如果要达到B级(130度),则要求粘度提高很多,而且齐聚物含量要很低,否则用于制冷密封型电机的绝缘时,受润滑油和冷媒的浸润容易将齐聚物抽提出来,从而造成电机故障。而PEN中齐聚物的质量分数仅为0.5%,耐水性是PET的4倍,耐热性好,可达到F级(160度)绝缘膜的要求,具有很好的应用前景。
1.气体阻隔性
由于萘的结构更容易呈平面状,使得PEN蕞突出的性能之一就是气体阻隔性能好。PEN对水的阻隔性是PET的3-4倍,对氧气和二氧化碳的阻隔性是PET的4-5倍,对水的阻隔性是PET的3.5倍,其阻隔性可与PVDC相比,不受潮湿环境的影响。因而,PEN可作为饮料及食品包装材料,并可大大提高产品的保质期。
2.化学稳定性能
PEN具有良好的化学稳定性,PEN对有机溶液和化学药品稳定,耐酸碱的能力好于PET。由于PEN的气密性好,分子量相对较大,所以在实际使用温度下,析出低聚物的倾向比PET小,在加工温度高于PET的情况下分解放出的低级醛却也少于PET。
3.耐热性能
由于萘环提高了大分子的芳香度,使PEN比PET更具有优良的热性能。PEN在130度的潮湿空气中放置500小时后,伸长率仅下降10%。在180度干燥空气中放置10小时后,伸长率仍能保持50%。而PET在同等条件下就会变得很脆,无使用价值。PEN的熔点为265度与PET相近,其玻璃化温度在120度以上,比PET高出50度左右。
4.耐紫外线辐射性能
由于萘的双环结构具有很强的紫外光吸收能力,使得PEN可阻隔小于380nm的紫外线,其阻隔效应明显优越于PC。另外,PEN的光致力学性能下降少,光稳定性约为PET的5 倍,经放射后,断裂伸长率下降少,在真空中和氧气中耐放射线的能力分别可达PET的10倍和4倍。
5.其它性能
PEN还具有优良的力学性能,PEN的杨氏膜量和拉伸弹性膜量均比PET高出50%。而且,PEN的力学性能稳定,即使在高温高压情况下,其弹性模量、强度、蠕变和寿命仍能保持相当的稳定性。另外,还具有优良的电气性能,PEN有与PET相当的电气性能,其介电常数、体积电阻率、导电率等均与PET接近,但其电导率随温度变化小。下表1为PEN与PET性能比较情况;下表2为PEN与PET薄膜性能比较情况。
黑PEN膜